La percée suivante de Willliam Henry Fox Talbot a eu lieu entre les années 1840 et 1841, lorsqu’il a encore affiné les étapes du processus du négatif au positif. (Au cours de ses expériences, il a même envisagé la possibilité de créer des images positives directes qu’il a appelées leucotypes). Cependant, l’inventeur commença à avoir plus de succès avec une nouvelle technique : le négatif développé, connu sous le nom de calotype. Le calotype était un procédé d’image latente. L’image visible n’était produite que par un développement chimique ultérieur. Comme le négatif de dessin photogénique, Talbot pouvait générer plusieurs tirages positifs d’une seule image à partir du calotype.
Pour produire un calotype, Talbot créait une surface sensible à la lumière en enduisant une feuille de papier, généralement du papier à lettres, d’une solution de nitrate d’argent. Il séchait le papier jusqu’à un certain point et l’enduisait d’iodure de potassium pour produire de l’iodure d’argent. Avant d’exposer le négatif dans l’appareil photo, Talbot appliquait sur le papier une couche finale d’une solution de nitrate d’argent mélangée à des acides acétique et gallique. Le papier sensibilisé était ensuite exposé dans l’appareil photo.
Après l’exposition, Talbot a découvert qu’il pouvait faire ressortir l’image latente, qui s’était formée sur le négatif mais n’était pas encore visible, en lavant à nouveau le papier dans du nitrate d’argent mélangé à de petites quantités d’acides acétique et gallique. L’application de la technique de l’image latente par Talbot augmentait considérablement la sensibilité photographique du négatif et réduisait ainsi le temps d’exposition nécessaire dans l’appareil photo. Cette technique, connue sous le nom de procédé développé, faisait ressortir l’image visible à l’aide de produits chimiques.
L’étape finale consistait à fixer le calotype avec de l’hyposulfite de soude (hypo) ou des halogénures (iodure de potassium et bromure de potassium). Les calotypes fixés avec de l’iodure de potassium présentaient un ton de surbrillance jaune. Pour produire une épreuve plus détaillée, Talbot cire souvent le négatif après le traitement. La cire pénétrait les fibres du papier, rendant le négatif plus translucide. Ce procédé permettait à une plus grande quantité de lumière de passer pendant l’impression et produisait un tirage dont les fibres de papier étaient moins visibles.