Willliam Henry Fox Talbot’s next breakthrough came between the years of 1840 and 1841, when he further refined the steps of the negative-to-positive process. (No decorrer de suas experiências, ele até considerou a opção de criar imagens positivas diretas, que ele chamou de leucótipos). O inventor, porém, começou a ter mais sucesso com uma nova técnica: o negativo desenvolvido, conhecido como um calotipo. O calotipo era um processo de imagem latente. A imagem visível foi produzida apenas pelo desenvolvimento químico posterior. Tal como o negativo de desenho fotogênico, o Talbot podia gerar múltiplas impressões positivas de uma única imagem a partir do calotipo.
Para produzir um calótipo, a Talbot criou uma superfície sensível à luz ao revestir uma folha de papel, geralmente papel de escrita, com uma solução de nitrato de prata. Ele secou o papel até certo grau e o revestiu com iodeto de potássio para produzir iodeto de prata. Antes de expor o negativo na câmara, Talbot deu ao papel um revestimento final de uma solução de nitrato de prata misturado com ácidos acético e gálico. O papel sensibilizado foi então exposto na câmara.
Após a exposição, Talbot descobriu que podia trazer à tona a imagem latente, que se tinha formado no negativo mas ainda não era visível, lavando novamente o papel em nitrato de prata misturado com pequenas quantidades de ácido acético e ácido gálico. A aplicação da tecnologia de imagem latente por Talbot aumentou muito a sensibilidade fotográfica do negativo e assim reduziu o tempo de exposição necessário na câmara. Esta técnica, conhecida como um processo desenvolvido, trouxe à tona a imagem visível com o uso de produtos químicos.
A etapa final implicou a fixação do calotipo com hipossulfito de soda (hipo) ou haleto (iodeto de potássio e brometo de potássio). Os calotipos fixados com iodeto de potássio exibiam um tom de destaque amarelo. Para produzir uma impressão com mais detalhes, o Talbot frequentemente encerou o negativo após o processamento. A cera penetrou nas fibras de papel, tornando o negativo mais translúcido. Este processo permitiu a passagem de mais luz durante a impressão e produziu uma impressão com fibras de papel menos visíveis.