La polarisabilité est une mesure de la facilité avec laquelle un nuage d’électrons est déformé par un champ électrique.Généralement, le nuage d’électrons appartient à un atome, une molécule ou un ion.Le champ électrique peut être causé, par exemple, par une électrode ou un cation ou un anion à proximité.
Si un nuage d’électrons est facile à déformer, on dit que l’espèce à laquelle il appartient est polarisable.
La polarisabilité, qui est représentée par la lettre grecque alpha, α, est mesurée expérimentalement comme le rapport entre le moment dipolaire induit p et le champ électrique E qui l’induit :
Les unités de α sont C m2 V-1.
Les ions de grande taille, chargés négativement, tels que I- et Br-, sont hautement polarisables.
Les petits ions à forte charge positive, tels que Mg2+ et Al3+ ont une faible polarisabilité, mais ils ont une grande capacité à polariser les espèces polarisables, telles que I- et Br-.
Dans l’usage courant, la polarisabilité fait référence à la » polarisabilité moyenne « , c’est-à-dire, la moyenne sur les axes x,y,z de la molécule.Les polarisabilités dans différentes directions (par exemple le long de la liaison dans Cl2, appelée « polarisation longitudinale », et dans la direction perpendiculaire à la liaison, appelée « polarisation transversale ») peuvent être distinguées, au moins en principe.
La polarisation le long de la liaison joignant un substituant au reste de la molécule est considérée dans certaines approches théoriques modernes comme un facteur influençant la réactivité chimique, etc. et une paramétrisation de celle-ci a été proposée. Voir INGOLD (1953) ; TAFT et TOPSOM (1987).
